- Загальні поняття про дубильні речовини і їх розповсюдженні
- Класифікація дубильних речовин
- Дубильні речовини їх застосування.
- Методика визначення кількості дубильних речовин в перерахунку на танін.
Загальні поняття про дубильні речовини і їх розповсюдженні
Дубильні речовини - це неотруйні і безазотистих, аморфні сполуки, більшість з яких розчиняються у воді і спирті, що володіють сильним терпким властивістю.
Дубильними речовинами можна назвати рослинні поліфенольні сполуки, молекулярна маса яких від 500 до 3000, вони здатні утворювати досить міцні зв'язки з алкалоїдами і білками, мають дубильними властивостями.
Здатність цих речовин грунтується на їх взаємодії з колагеном, утворювати стійку поперечносвязанную структуру шкіри за допомогою утворення водневих з'єднань молекул колагену і фенольних гідроксил дубильних речовин.
Вперше вживання терміна «дубильні речовини» було використано в 1796 році дослідником Франції Сегеном. З його допомогою позначалося присутність в екстрактах рослин речовин, які сприяють здійсненню процесу дублення. Шкіряна промисловість заклала початок вивченню хімізму дубильних речовин. (Рис. 1)
Інше визначення дубильних речовин - «танніди». Воно походить від латинської форми назви кельтського дуба - «тан». (Малюнок №2)
Перші дослідження в науковій області хімізації дубильних речовин починаються з середини 18 століття.
Перша публікація - робота гледичію від 1754 року зі назвою «Про використання плодів чорниці, як сировини для отримання дубильних речовин». Перша монографія була в 1913 році Деккера, узагальнювала весь відомий матеріал по дубильних речовин.
Дослідженням властивостей дубильних речовин займалися найбільші закордонні хіміки: Г. Проктер, Е. Фішер, К. Фрейденберг, П. Каррер.
У природі безліч рослин (в більшості дводольні) які можуть містити дубильні речовини. Рослини, що володіють дубильними речовинами, поширюються у всіх поясах земної кулі. Особливо насичені ними тропічні пояси. Зміст в рослинах дублячих речовин в залежності від факторів: вік, фаза розвитку, місце зростання, кліматичні і грунтові умови. З найвищим вмістом ДВ визнані рослини сімейств: сумахових, розоцвітих, букових, гречаних, вересових, березових.
Класифікація дубильних речовин
Дубильні речовини (ДВ) по суті - це суміш різних поліфенолів. Через різноманіття їх хімічного складу класифікувати однозначно неможливо.
Згідно класифікування Г. Проктера (1894) розділив дубильні речовини на дві об'ємні групи (в залежності від природи продуктів, їх розкладанні при температурі від 180 до 2000С (без надходження повітря) (Таблиця № 1):
1. пирогалловой (при розкладанні виділяють пирогаллол);
2. пірокатехіновой (утворюють пирокатехин).
Таблиця №1. Класифікація дубильних речовин.
За результатами подальших досліджень хімії таннидов Фрейденберг (в 1933 р) скоригував класифікацію Проктера. Їм було рекомендовано визначити першу групу (пирогалловой ДВ) - як гідролізуемих, а другу (пірокатехіновой ДВ) - як конденсовані.
У рослинах, найчастіше, містяться суміші дубильних речовин відносяться до обох груп. У зв'язку з цим, багато видів речовин дубильних в рослинах однозначно не можна віднести до одного виділеного типу. У наш час застосовується класифікація Фрейденберга, яка позначила дві основні групи: (Таблиця №2):
1.Гідролізуемие (ефіри кислот і цукрів) (
- • галлотанінов - галловой;
- • несахарідние - фенолкарбонових;
- • елаготанінів - елагової.
2. Конденсовані (негідролізуемого):
- • флавандіолов - 3, 4;
- • флаванолів - 3;
- • оксістільбенов.
Таблиця № 2. Групи дубильних речовин.
Дубильні речовини їх застосування.
Завдяки властивостям дубильних речовин утворювати зв'язку з солями важких металів, серцевимиглікозидами і алкалоїдами їх застосовують при отруєнні як антидоти. Дія заснована на здатності з'єднуватися з білками і утворювати щільні альбумінати. (Рис. 3)
сировина , Багате дубильними речовинами, застосовують для виготовлення лікарських препаратів, з метою використання як в'яжучий, кровоспинний, протизапальний, антимікробний засіб. Дані речовини (гідролізуемих і конденсовані) застосовуються як антиоксиданти, тому як вони проявляють високу вітамінну цінність, антигіпоксичні і антисклеротические дії. У великих дозах танніди мають протипухлинну ефектом, в середніх дозах - радіосенсібілізірующего дію, а в маленьких - протипроменевого. Зміст кількості дубильних речовин в продукті необхідно контролювати. Для розрахунку кількості дубильних речовин, присутніх в БАД існують різноманітні методики їх визначення:
1) Гравіметричний або ваговій.
2) Титриметричний (желатиновий, перманганатометріческій).
3) Фізико - хімічні:
• фотоелектроколоріметріческій,
• спектрофотометрический,
• хроматографический,
• амперометрический,
• потенціометричні титрування,
• кулонометрическое титрування,
Далі ми докладніше розглянемо методику контролю якості, яка використовується в ТОВ "КоролёвФарм" . підприємство виробляє косметичну і харчову продукцію , БАД до їжі , екстракти . При виробництві БАД проводиться контроль мікробіологічний , фізико-хімічний . Для проведення різних досліджень на підприємстві є лабораторія для проведення фізико-хімічних випробувань .
Методика визначення кількості дубильних речовин в перерахунку на танін.
Для цього точної навішуванням (близько 2 г) сировини подрібненого, просіяного через сито (отвори діаметру 3 мм), далі поміщають в колбу місткість якої 500 мл, необхідно залити 250 мл води, нагрітої до кипіння і далі кип'ятити ще 30 хв, періодично перемішуючи використовуємо електричну плитку, щоб спіраль була закритою і з зворотним холодильником. Далі рідина охолоджуємо до кімнатної температури, проціджуємо відокремлюючи близько 100мл в колбу розміром 200-250 мл ретельно через вату, щоб частинки використаного сировини не потрапили в колбу. Піпеткою відбираємо 25 мл від отриманого вмісту в інший конічний посудину об'ємом 750мл, додаємо 500мл води, 25 мл індикаторного рідини. Титруємо, постійно перемішуючи вміст з перманганатом калію (0,02 моль на літр) до фарбування в золотисто-жовтий колір.
Паралельно проводимо контрольне випробування.
Співвідношення 1 мл KMnO4 (0,02 моль на літр) рівне 0,004157 г дубильних речовин.
Кількість визначених речовин (Х) (в%) за допомогою формули перераховуємо на абсолютну суху сировину:
де:
V - об'єм KMnO4 (0,02моль / л), використаного на титрування (мілілітри);
V 1 - обсяг KMnO4 (0,02моль / л), використаного на титрування в контрольному випробуванні (мілілітри);
0,04157 - кількість дубильних речовин, (1 мл марганцевокислого (0,02моль / л) грами);
m - маса сировини (грами);
W - втрата маси при висушуванні сировини (відсотки);
250 -об'ём вилучення загальний (мілілітри);
25 - обсяг видобутого розчину для титрування (мілілітри).
Завданням проведення дослідження варто з'ясувати чи відповідають отримані показники заданим нормам. Концентрація дубильних речовин в продукті повинна відповідати певним нормам, тільки в тому випадку будуть підтверджені заявлені властивості продукту. Результати випробування, що задовольняють вимоги НД, вважають доцільними і на досліджуваний вид продукції видається документ, що підтверджує відповідність якості продукту.
•
Таблиця № 2. Групи дубильних речовин.
оксістільбенов.